本发明涉及一种简单、低成本合成低分子量聚苯乙烯的方法，属于聚苯乙烯制备技术领域。本发明的方法包括：取所述的稀土配合物、烷基铝化合物与有机硼盐组成的配位催化体系的溶液，置于经过无水、无氧处理的聚合容器中；以苯乙烯为单体原料，式(VII)结构的分子加入催化体系的溶液或者单体中，聚合反应在–60～80℃下进行0.1～48小时，加入盐酸乙醇溶液终止聚合反应，将反应溶液倒入甲醇中沉降，得到无规低分子量聚苯乙烯；再干燥至恒重。本发明使用稀土催化体系，通过小分子添加剂(如烯丙基苯基醚)的作用，诱导聚合物链向溶剂转移，合成低分子量聚苯乙烯，分子量介于1.0×10 3 ～50.0×10 3 。并且此方法具有普适性，可用于多种类型的稀土催化体系。

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