本发明公开了一种非铅钙钛矿光电功能材料、太阳能电池及其制备方法和应用；所述非铅钙钛矿光电功能材料，化学式为ABX 4 ；其中：所述A为疏水性苯基阳离子；所述B为三价金属离子；所述X为卤素离子。本发明所制备的非铅钙钛矿光电功能材料具有准三维晶体结构具有超过一年的湿度稳定性；本发明采用非铅钙钛矿电光材料C 6 H 5 NH 3 BiI 4 ，以无毒的铋元素替代有毒的铅元素，以具有疏水性质的C 6 H 5 NH 3 替代CH 3 NH 3 ，具有无毒环保、稳定性高的特点。此外，C 6 H 5 NH 3 BiI 4 在乙醇中具有良好的溶解性，以环保绿色低毒的乙醇作为溶剂，利于自然的环境保护。

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