本发明公开了一种催化甲醛或其衍生物制氢气的催化剂、其合成方法与应用。所述催化剂的化学式为Ru(Y)B n X m ，其中Y包括4‑甲基异丙基苯基、五甲基环戊二烯基、苯基、甲苯基、三甲苯基、1,2,4,5‑四甲苯基、六甲苯基中的任意一种，B包括H 2 O或NH 3 ，X包括PO 4 、NO 3 、BF 4 、SO 4 、PF 6 中的任意一种或两种以上的组合。所述催化剂的合成方法包括：提供[Ru(Y)] n Z m ，将[Ru(Y)] n Z m 分散于水中形成悬浮液，将所述悬浮液的温度控制在0～100℃之间，之后加入银盐，反应结束后获得Ru(Y)(H 2 O) n X m 。本发明的催化剂催化活性高、易溶于水，不需要加入强碱，产生的气体中一氧化碳浓度低于10ppm，可以直接用于氢氧燃料电池体系，并杜绝过高浓度的一氧化碳导致燃料电池中毒的问题。

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